Afton Chemical
A Passion for Solutions

低排放型汽油的调配

众所周知,减少车辆排放的温室气体、常规污染物和有毒气体等发展趋势,对汽油的清洁性提出了越来越严格要求。政策法规、专利以及尚未明朗的含氧化合物问题,对调油过程造成很多限制,使得生产清洁燃料对炼油厂来讲,是一个非常复杂的过程。由此造成炼油厂在调制更清洁的汽油上灵活性大大地减少。

在许多情况下,炼油厂都在尝试着减少燃料中的硫、总芳烃、苯和烯烃含量,并用脱除丁烷和减少重整重芳烃和催化裂化组份含量的方法,来控制馏程范围。但上述许多组份却具有较高的辛烷值,因此,调配既具有清净性、同时又能满足车辆要求的越来越高的辛烷值的汽油,是一个非常严峻的课题。使用具有减少排放功能的燃料添加剂甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)可以有效地增加提高汽油的辛烷值,能够可以确保炼油厂生产更多的清洁燃料,并将许多低辛烷值组份直接用于调油。

本文将讨论燃油调配对车辆排放的长期影响,以及MMT对调油过程灵活性的贡献,并着重说明了和其它传统的方法相比,使用MMT作为辛烷值改进剂在减少排放方面的益处。使用MMT可以让更轻的、更多烷烃含量组份取代重芳烃,使芳烃含量、T50和T90馏程温度和驾驶性指数(DI)减少,所以,和不含MMT的汽油相比,含有MMT的汽油更清洁、更有利于消费者。

背景

随着车辆的老化,其排放系统的性能也会逐渐发生变化。燃料油添加剂MMT对排放系统长期耐久性的影响,长期以来一直是一个人们非常关心的课题。先前已经进行了大量的工作,考察评估MMT对排放系统耐久性的影响。两组行车实验被用来进行有关的评估,一组使用参比燃料,而另一组使用含有MMT的同样的燃料,该燃料没有在辛烷值方面做出调整,所以车辆使用是辛烷值不同的燃料。和过去的研究工作不同的是,本文所进行的实验,燃料通过调配,确保辛烷值相同。因为在商业使用时,比较相同辛烷值燃料意义更大一些。

由 汽车/油料空气质量改进研究项目(Auto/oil air quality improvement Research Program)进行的研究表明:汽油中减少重芳烃和FCC组份,使T90馏程温度降低,可以明显地减少车辆的排放和毒物。因此,炼油厂可能需要减少上述组份,或者在较低的苛刻度下进行装置的操作以提高燃料的清洁性。同时,炼油厂需要满足其它方面的要求,例如辛烷值等。如果炼油厂,与此同时,在尝试调配更低排放的燃料,又逐步淘汰甲基叔丁基醚(MTBE),维持辛烷值不便可能将有困难。

燃料油添加剂MMT是一种高效抗爆剂,根据不同的基础油的组成和加剂量,最高可以提高辛烷值三个单位。因为MMT是ppm级的加剂量,在提高辛烷值的同时,不会对燃料的特性造成影响。使用MMT不但可以具有经济性,而且,可以灵活地帮助炼油厂满足日益严格的燃料油标准。

在调油过程中,炼油厂可将各种来源的油品、含氧化合物和添加剂进行调配,达到预定的燃油质量或者标准。MMT对所有的汽油组份,都可以提高辛烷值,而且与其他提高辛烷值的组份,例如MTBE和乙醇,可以同时使用,使辛烷值的提高幅度达到最大值。充分利用MMT对辛烷值提高的能力,可以使炼油厂大量生产辛烷值较低、但清洁排放的组份。这意味着可以减少燃料的芳烃和烯烃含量,以及降低燃料油的DI值。上述物质含量的降低可直接导致排放和有害组份的减少,提高用户的满意度。

另外,使用MMT汽油对尾气净化系统的部件,特别是三元催化器有保护作用。大量的研究工作表明,和没有使用MMT汽油相比,使用了含MMT汽油的车辆,尾气净化系统使用的周期更长,催化剂净化效果更佳。科学实验和广泛的商业应用已经充分证明,MMT不会对所有的引擎部件和车载诊断系统造成影响。最新的实验又一次肯定了上述观点。

本文所涉及的车辆排放实验,采用了三种含有氧化物的燃料油,其中一种添加了MMT,而其它两种没有添加MMT。行车实验的里程为50,000英里(80,000公里),主要评估车辆排放系统的耐久性。

车辆准备和里程累积

九成新 1997年福特公司CROWN VICTORIA,备有4.6升V8引擎、密偶合催化转化器以及OBD-2系统。使用Chevron 的ULCQ标准燃料,按照美国Tier 1 排放要求,进行10,000英里磨合行驶,并累积里程。在磨合过程中检查车辆的机械状况和排放控制系统。磨合期结束后,将车辆编入行车实验的车队中。在行车实验中,车辆将开始进行里程为50,000英里(80,000公里)的实验,三个车队分别采用不同的特殊配制的燃料。行车路线中包括城镇路段和高速路段,最大指定速度为 70mph(112 公里/小时),车辆的平均速度为45mph(72 公里/小时)

实验中使用的燃料油

按照同一个标准,为行车实验配制了三种不同的燃料油(RFG,RFG-MMT,RFG-3)。该燃油标准是按照美国Phase –2 复杂模型调配汽油要求制定的。某个炼油厂用成份油和MTBE调配出满足该燃油标准的燃料RGF-1,同时,该炼厂用一些高燃料清净性、低辛烷值的成份,然后然后添加相同浓度是MTBE。最后,加入MMT,加剂量为8.3Mn 毫克/升 ,配制成编号为RFG-MMT的燃料。第二个炼油厂按照RFG-1的标准, 不使用MMT,用乙醇代替MTBE,配制 RFG-3燃料。

排放测试

在里程累积过程中,定期检测分析每个车辆的常规碳氢化合物(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化合物(NOX)。每个实验点的数据,都按照美国联邦测试程序(U.S. federal Test Procedure)重复两次。在排放测试阶段,仍保持OBD-2工作状态。这样可以恒定地评估诊断功能,例如点火失败次数等。在实验的末期,同时检测常规排放物和非常规排放物(例如,空气有毒物和温室效应气体(NXO) )。

燃料性质

    RFG-1 RFG-MMT RFG-3
流程 ° c T10 62 62 59
T50 99 96 99
T90 156 150 154
REID蒸汽压 千帕 44.2 45.5 49.0
ppm 156 160 150
Mg/升 0 8.3 0
MTBE Vol% 11.4 11.9 0
乙醇 Vol% 0 0 0
Vol% 2.07 2.16 3.5
组成 芳烃 26.4 27.0 26.8
烯烃 9.2 9.0 7.6
饱和烃 64.4 64.0 65.6
0.9 1.0 1.0
RON   93.0 92.8 94.4
MON   84.0 83.4 84.1

结果与讨论

图1、2、3分别列出了测试阶段HC、CO和 NOX排放的数据。上述内容被定期分析检测。排放数据点间的曲线为回归曲线。该图注名了中间和最终寿命排放标准的数据。所有使用这三种燃料的车辆均满足美国Tier 1排放标准。

图1表明三个车队在50000英里实验中HC项排放基本类似。在实验的开始阶段,每个车队车辆CO排放的含量非常类似。 但是,在实验结束后,使用RFG-1和 RFG-3燃料的车辆, 和使用RFG-MMT燃料的车辆相比,CO排放有明显地增加。

在实验的开始阶段,每个车队车辆 NOX 排放的含量也非常类似。 但是,在实验结束后,使用RFG-1燃料的车辆 NOX 排放有明显地增加,使用RFG-3燃料的车辆 NOX 排放基本不变,而使用RFG-MMT燃料的车辆 NOX 排放有所减少。

用线性回归方法评估了行车实验期间排放恶化的速率(图4)。HC恶化的速率

基本相似,使用RFG-1燃料的车队略高于使用其它燃料的车队。使用RFG-1和RFG-3燃料的车队,其CO恶化是速率明显高于使用RFG-MMT燃料的车队, NOX排放恶化的速率也明显比使用RFG-MMT燃料的车队要高。

在50000英里行车实验结束后,使用上述三种燃料的车辆,其 HC排放量基本类似,而使用RFG-MMT燃料的车辆,其CO和 NOX的排放,较使用其它燃料,有明显地降低。甲醛、乙醛、苯和N2O的排放量也比其它两组有下降。
使用RFG-MMT燃料车队N2O的排放量的下降,证明MMT有助于明显地减少车辆温室气体的排放。 N2O的温室效应是CO2的310倍。另外, N2O和CO2排放的减少意味着炼油厂可以减少装置的苛刻度,生产更多清洁的组份。实验的车辆均安装了标定后的车载诊断系统(OBD-II),该系统用来评估引擎和排放系统

的操作。如果排放降低到某一值,产生了特定的负面影响时,该系统就发出一个诊断代码。本次实验的九辆车在排放系统上诊断出任何问题。该结果也和车辆的排放数据一致。诊断系统表明车辆均满足排放要求,这三种燃料对排放系统都没有负面的影响。本次实验也再次证明,持续使用 RFG-1和 RFG-MMT和RFG-3燃料对排放系统的部件,例如火花塞、氧探头和三元催化剂,没有负面的影响。

结论

本文讨论了在汽油中添加燃油添加剂MMT的问题。众所周知,MMT可以使调油过程更加灵活,可以添加更多低辛烷值的清洁组份。本文还列举了使用MMT的另外的益处:在保持辛烷值不变的前提下,调和更多量的清洁组份,这有助于提高排放系统的耐久性,减少排放量。炼油厂可以调和更多低T90值的组份,改善DI值,同时保持辛烷值不变,这也有助于提高排放系统的耐久性,减少排放量。

在行车实验中使用了含MMT的燃料,和相同质量但无MMT的燃料相比,可以更大程度上减缓排放系统恶化的速率。使用含MMT燃料的车辆,在50000英里行车实验结束后,常规碳氢化合物(HC)、一氧化碳(CO)和氮氧化合物(NOX)排放均有减少。甲醛、乙醛、苯和N2O的排放量也明显地减少。

同时,也发现MMT对排放的影响取决于炼厂的实际情况。总之,MMT可以让炼油厂完成辛烷值目标的前提下,保持最大的灵活性,调和更多的清洁组份。